又稱醋酐。分子式(CH3CO)2O。乙酸酐為無色、易流動、帶有乙酸味的液體；有強(qiáng)烈的催淚作用；對皮膚也有刺激性，接觸后會起泡；熔點(diǎn)－73.1°C，沸點(diǎn)139.55°C，相對密度1.0820(20/4°C)；稍溶于水，在水中緩慢水解成乙酸，能溶于醇、醚、丙酮等有機(jī)溶劑中。
乙酸酐是重要的乙酰化試劑，能使醇、酚、氨和胺等分別形成乙酸酯和乙酰胺類化合物。在路易斯酸（見酸堿理論）存在下，乙酸酐還可使芳烴或烯烴發(fā)生乙酰化反應(yīng)(見弗里德-克雷夫茨反應(yīng))。在乙酸鈉存在下，乙酸酐與苯甲醛發(fā)生縮合反應(yīng)，生成肉桂酸。
工業(yè)上生產(chǎn)乙酸酐的方法是利用乙酸與乙烯酮反應(yīng)，而乙烯酮可由丙酮或乙酸熱裂制得。也可在汞鹽催化下由乙炔與乙酸反應(yīng)，首先生成雙乙酸亞乙酯，然后在氯化鋅或硫酸催化下，熱裂成乙酸酐和乙醛：HC呏CH+2CH3COOH─→CH3CH(OCOCH3)2CH3CH(OCOCH3)2─→(CH3CO)2O+CH3CHO在乙酸鈷、乙酸銅的催化下，乙醛可直接氧化成乙酸酐，反應(yīng)溫度為60～80°C，并通過加入乙酸乙酯將反應(yīng)生成的水不斷共沸蒸出。
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